徐  鋒，彭思惠，劉  培

(黑龍江科技大學(xué) 安全工程學(xué)院， 黑龍江  哈爾濱  150022)

摘  要 ：催化燃燒是目前轉(zhuǎn)化與利用低濃度瓦斯的有效方法之一。為探究制備工藝對Co-Cu復(fù)合氧化物催化劑催化低濃度瓦 斯燃燒性能的影響，分別采用溶膠-凝膠法和共沉淀法，制備了Co-Cu復(fù)合催化劑，并用于低濃度瓦斯催化燃燒反應(yīng)(甲烷體 積分?jǐn)?shù)為 1.69%)?？疾炝酥苽浞椒?、焙燒溫度和n(Co):n(Cu)對催化劑性能的影響，并運(yùn)用掃描電子顯微鏡(SEM)、X射線衍 射(XRD)、氫氣程序升溫還原(H2-TPR)和X射線光電子能譜(XPS)對催化劑進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，適宜的催化劑焙燒 溫度為 400 °C、n(Co):n(Cu)為 1:1，該條件下制備的催化劑催化活性最高。在該條件下，與溶膠-凝膠法制備的催化劑(n(檸檬

酸):n(金屬離子)為 3:2)相比， 共沉淀法制備的催化劑具有更高的催化活性， 其甲烷轉(zhuǎn)化特征溫度T10、T50  和T90  (分別指甲烷轉(zhuǎn) 化率為 10%、50%、90%時(shí)的溫度)分別降低了 6 °C、70 °C和 1 °C。

關(guān)鍵詞 ：低濃度瓦斯；催化燃燒；Co-Cu復(fù)合氧化物；催化劑

Study on catalytic performance of Co-Cu composite oxide catalyst for low concentration gas combustion

XU Feng, PENG Sihui, LIU Pei

(School of Safety Engineering, Heilongjiang University of Science and Technology, Harbin 150022, Heilongjiang, China)

Abstract: Catalytic combustion is one of the effective methods to convert and utilize low concentration gas at present. In order to investigate the effect of preparation technology on the catalytic performance of Co-Cu composite oxide catalyst for low concentration gas combustion, the Co-Cu composite catalyst was prepared by sol-gel method and coprecipitation method respectively and used for low concentration gas catalytic combustion reaction (a methane volume fraction is  1.69%). The effects of the preparation method, calcination temperature and n(Co):n(Cu) on the catalyst performance were investigated. The catalyst was characterized by scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD), hydrogen programmed temperature reduction (H2-TPR) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The optimum calcination temperature and n(Co):n(Cu) are 400 °C and 1:1, respectively. The catalyst prepared under these conditions has the highest catalytic activity.The results show that the catalysts prepared by coprecipitation method have

higher catalytic activity than that prepared by sol-gel method (n(citric acid):n(metal ion) is 3:2). The characteristic methane conversion temperatures of T10, T50  and T90  (at which methane conversion rate is 10%, 50%, and 90% respectively) are lower by 6 °C, 70 °C and 1 °C, respectively.

     低濃度瓦斯的甲烷(CH4 )濃度小于 30%(體積 分?jǐn)?shù))且波動大，致使其利用率低，直接排放現(xiàn)象普 遍，造成了嚴(yán)重能源浪費(fèi)和環(huán)境污染[1] 。催化燃燒 能夠使低濃度瓦斯在較低溫度下觸發(fā)燃燒，同時(shí)還能實(shí)現(xiàn)未燃燒碳?xì)浠衔?、CO和NOx等污染物的超 低濃度排放，甚至是零排放。其燃燒過程均勻、穩(wěn) 定可控，是處理低濃度瓦斯的有效技術(shù)手段之一[2]。 低濃度瓦斯催化燃燒技術(shù)推廣應(yīng)用的前提是制備和篩選出低溫活性好、熱穩(wěn)定性強(qiáng)的催化劑。

     目前，用于瓦斯催化燃燒的催化劑主要分為貴 金屬和非貴金屬氧化物兩大類，其中非貴金屬氧化 物催化劑因其儲量豐富，且價(jià)格相對低廉受到廣泛 關(guān)注[3] 。CuO和Co3O4  是甲烷催化燃燒普遍應(yīng)用的 兩種非貴金屬氧化物催化劑。CuO具有儲氧放氧 的性能，且對CuO進(jìn)行摻雜可以有效增加其晶格缺 陷，進(jìn)一步提高儲氧放氧性能[4-7] 。HU等[8]模擬了限域在Co3O4(110)表面，孤立單活性位點(diǎn)上的CH4  催 化燃燒反應(yīng)機(jī)制，并全面對比了多活性位點(diǎn)機(jī)制發(fā) 生的催化循環(huán)，為進(jìn)一步提高催化燃燒反應(yīng)中CH4 的氧化活性，提供了重要的理論參考。然而，已有 報(bào)道的研究對象大部分是CuO或Co3O4  單組分催化 劑，對Co-Cu復(fù)合氧化物催化劑的研究較少。

      本文選取Co和Cu為活性組分，分別采用溶膠- 凝膠法和共沉淀法，制備不同n(Co):n(Cu)的Co-Cu 復(fù)合氧化物催化劑，并用于低濃度瓦斯催化燃燒反 應(yīng)，以期對低濃度瓦斯催化燃燒推廣應(yīng)用提供理論和技術(shù)支持。

1    實(shí)驗(yàn)部分

1.1    實(shí)驗(yàn)試劑和設(shè)備

本實(shí)驗(yàn)所用試劑和設(shè)備分別列于表 1 和表 2。

表 1    主要試劑及原材料

Table 1    Main reagents and raw materials

表 2    實(shí)驗(yàn)儀器及設(shè)備

Table 2    Experimental instruments and equipments

1.2    催化劑制備

1.2.1    溶膠-凝膠法制備催化劑

     按n(Co):n(Cu)為 1:1，稱取一定質(zhì)量的乙酸鈷 和乙酸銅，加入 200 mL去離子水中，攪拌至完全溶 解得溶液A；按照n(檸檬酸):n(金屬離子)分別為 1:1、 3:2 和 2:1，稱取相應(yīng)質(zhì)量的檸檬酸，溶于 50 mL無水 乙醇得溶液B ；將溶液A與B混合，并在 80 °C水浴下 攪拌約 7~9 h至凝膠狀。將凝膠狀產(chǎn)物置于干燥箱中 110 °C干燥 12 h后，經(jīng)研磨，置于馬弗爐中分別 于 400 °C、500 °C和 600 °C下焙燒 3h，最后壓片、研 磨、篩分至 60~80  目，制得催化劑Co-Cu(SG)。根據(jù)3 種焙燒溫度與 3 種n(檸檬酸):n(金屬離子)，分別將 催化劑命名為Co-Cu(SG400 1:1)、Co-Cu(SG400 3:2)、 Co - Cu(SG400  2:1) 、Co - Cu(SG500   1:1) 、 Co - Cu(SG500  3:2) 、Co - Cu(SG500  2:1) 、 Co - Cu( SG60 0  1: 1 ) 、Co - Cu( SG60 0  3: 2 )  和 Co-Cu(SG600 2:1)。

1.2.2    共沉淀法制備催化劑

     按照n(Co):n(Cu)分別為 3:7、1:1 和 7:3，稱 取 一定質(zhì)量的乙酸鈷和乙酸銅，溶于 200 mL去離子 水中，攪拌至完全溶解得混合鹽溶液；配制濃度 為 3 mol/L的碳酸鈉溶液；攪拌狀態(tài)下將碳酸鈉溶 液滴加至混合鹽溶液中，至溶液pH為 9，攪拌 1 h并 靜置過夜；將靜置后的產(chǎn)物過濾、濾餅洗滌，110 °C 條件下干燥 12 h ；隨后將產(chǎn)物置于馬弗爐中分別 于 400 °C、500 °C和 600 °C下焙燒 3 h，最后壓片、 研磨、篩分至 60~80  目，制得催化劑Co-Cu(COP)。 根據(jù) 3 種焙燒溫度與 3 種n(Co):n(Cu)，分別將催化 劑命 名為Co-Cu(COP400 3:7)、Co-Cu(COP400 1:1)、Co - Cu(COP400  7:3)、Co - Cu(COP500  3:7)、Co - Cu(COP500  1:1) 、Co - Cu(COP500  7:3) 、Co - Cu(COP600  3:7) 、Co - Cu(COP600  1:1) 、Co - Cu(COP600 7:3)。

1.3    催化劑性能評價(jià)

       采用固定床微型反應(yīng)器進(jìn)行催化劑性能評價(jià)。 U型管為內(nèi)徑 8 mm、外徑 10 mm、長度 180 mm，內(nèi) 徑間距 40 mm 的石英管。稱取催化劑 100 mg，填 裝于U型管中，將U型管放置于微型U管式反應(yīng)爐， 熱電偶測溫探針伸至催化劑表面；以甲烷濃度為 1.69%的混合空氣為原料氣，調(diào)節(jié)質(zhì)量流量計(jì)，將原 料氣流速設(shè)為 80 mL/min。實(shí)驗(yàn)開始前，通原料氣 10 min置換U型管內(nèi)空氣，再點(diǎn)擊控制程序開始實(shí)驗(yàn)，以 20 °C/min的升溫速率將床層溫度從室溫升至 300 °C，并以 50 °C為臺階，逐步升溫至 850 °C。每個(gè)臺階溫度恒溫 15 min，并收集氣體。以氮?dú)鉃檩d氣，采用FL9790 Ⅱ型氣相色譜儀分析催化燃燒尾氣，色譜柱選取TDX-01 (3 mm × 1 m )，檢測器為FID。檢測條件為柱箱溫度 100 °C、進(jìn)樣溫度 100 °C、熱導(dǎo)池 120 °C、輔助爐 350 °C、檢測器 220 °C。用甲烷轉(zhuǎn)化率代表催化劑在低濃度瓦斯催化燃燒反應(yīng)中的催化活性，其計(jì)算公式見式(1)。

式中，XCH4  為甲烷轉(zhuǎn)化率，%；和 分別為催化反應(yīng)前后氣體中甲烷的體積分?jǐn)?shù)，%。

1.4    催化劑表征

      掃描電子顯微鏡(SEM)表征，采用美國FEI公司的Inspect F50 掃描電子顯微鏡分析催化劑的形貌信息。

     X射線衍射(XRD)表征，通過日本Rigaku公司的Smartlab 9X射線衍射儀，輻射源為Cu Kα，管電壓40 kV，管電流 150 mA，掃描范圍 2θ = 10°~85°，掃 描速度為 5(°)/min。所得圖譜通過標(biāo)準(zhǔn)卡片進(jìn)行對 比分析。

    氫氣程序升溫還原反應(yīng)(H2-TPR)表征，采用國產(chǎn)VDSorb-91i程序升溫化學(xué)吸附分析儀，分析催化劑各組分的氧化還原性能。在測試前，將 20 mg催化劑預(yù)處理，儀器由 20 °C/min升溫至 200 °C，保溫 30 min待基線穩(wěn)定，再降溫到 40 °C，等待 30 min后，繼續(xù)升溫至 450 °C，升溫速率為 10 °C/min，實(shí)驗(yàn)氣氛為 10%的H2/Ar混合氣。

     X射線光電子能譜(XPS)表征，采用美國ThermoFisher Scienti?c公司的K-AlphaX射線光電子能譜儀研究催化劑表面元素組成及金屬價(jià)態(tài)等信息通過Avantage軟件進(jìn)行分峰擬合。

2    結(jié)果與討論

2.1    催化劑性能分析

     為了比較兩種催化劑制備方法，將催化劑Co - Cu(COP400  1:1)、Co - Cu(COP500  1:1)、Co -Cu(COP600 1:1)，以及催化劑Co-Cu(SG400 3:2)、Co-Cu(SG500 3:2)、Co-Cu(SG600 3:2)分別填裝于固定床反應(yīng)器中，采用 1.3 節(jié)中描述的評價(jià)方法，進(jìn)行低濃度瓦斯催化燃燒實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如圖 1 所示。由圖 1可知，甲烷轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)溫度的升高而升高，當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到 700 °C時(shí)，轉(zhuǎn)化率增長速率變快；當(dāng) 反應(yīng)溫度升至 800 °C時(shí)，甲烷幾乎完全轉(zhuǎn)化。焙燒 溫度從 400 °C至 600 °C，甲烷轉(zhuǎn)化率逐漸降低，說 明在實(shí)驗(yàn)研究的范圍內(nèi)，適宜的催化劑焙燒溫度為 400 °C。共沉淀法制備的催化劑催化活性比溶膠- 凝膠法制備的催化劑高。

圖 1    催化劑焙燒溫度對甲烷轉(zhuǎn)化率的影響

Fig. 1    E?ect of catalyst calcination temperature on methaneconversion rate

       研究者常用甲烷轉(zhuǎn)化率達(dá) 10%、50%和 90% 時(shí)對應(yīng)的特征溫度T10、T50  和T90  評價(jià)催化劑的催化 活性。為了更全面地比較催化劑的催化活性，對不 同方法制備的催化劑的T10、T50  和T90  進(jìn)行了研究。 n(Co):n(Cu)是影響Co-Cu復(fù)合氧化物催化劑催化活 性的主要因素，在焙燒溫度為 400 °C的條件下，研 究了n(Co):n(Cu)對Co-Cu(COP)催化劑T10、T50  和T90   的影響，結(jié)果如圖 2 所示。

圖 2    n(Co):n(Cu)對Co-Cu(COP)催化劑特征溫度的影響

  Fig . 2    Effect of n (Co):n (Cu) on  Co- Cu(COP)  catalystcharacteristic temperatures

      由圖 2 可知，n(Co):n(Cu)為 3:7 和 1:1 的催化 劑T10 和T50 相差不大，僅為 2 °C和 1 °C，但后者的完 全燃燒溫度T90  比前者低 37 °C，整體的催化效果后 者優(yōu)于前者。此外，n(Co):n(Cu)為 1:1 的催化劑特 征溫度T10、T50  和T90  均明顯低于為 7:3 的催化劑，分別降低了 8 °C、20 °C和 24 °C?？梢姡?n(Co):n(Cu)為 1:1 時(shí)催化劑的催化活性最高。

      檸檬酸添加量影響溶膠-凝膠法制備的催化劑的催化活性。在保證n(Co):n(Cu)為 1:1 的基礎(chǔ)上， 分析了焙燒溫度為 400 °C的條件下， n(檸檬酸):n(金 屬離子)對Co-Cu(SG)催化劑T10、T50  和T90  的影響，結(jié) 果如圖 3 所示。由圖 3 可知，n(檸檬酸):n(金屬離子) 為 3:2 時(shí)，Co-Cu(SG)的特征溫度T10、T50  和T90  最低， 但仍較催化劑Co-Cu(COP400 1:1)分別高 6 °C、70 °C 和 1 °C，印證了共沉淀法制備的催化劑催化活性較高的結(jié)論。

圖 3    n(檸檬酸):n(金屬離子)對Co-Cu(SG)催化劑特征溫度的影響

Fig. 3    Effect of n(citric acid)/n(metal ion) on Co-Cu(SG)catalyst characteristic temperatures

2.2    催化劑表征結(jié)果及分析

2.2.1    SEM分析

     催化劑的表面形貌直接影響催化劑的催化 活性。為分析溶膠-凝膠和共沉淀兩種方法制備 的催化劑 的構(gòu)效關(guān)系，分別對兩種催化劑進(jìn)行 了SEM表征，結(jié)果如圖 4 所示。圖 4(a)~(c)分別 為 催 化 劑 Co-Cu(SG400 3:2)、Co-Cu(SG500 3:2)、 Co-Cu(SG600 3:2)的照片，圖 4(d)~(f)分別為催化劑 Co-Cu(COP400 1:1)、Co-Cu(COP500 1:1)、Co-Cu (COP600 1:1) 的照片。由圖 4 可知，Co-Cu(SG)催 化劑呈現(xiàn)相對有序的纖維棒狀結(jié)構(gòu)，Co-Cu(COP) 催化劑呈現(xiàn)孔隙結(jié)構(gòu)更為發(fā)育的絮狀堆積結(jié)構(gòu)。

     Co-Cu(COP)催化劑的結(jié)構(gòu)更利于低濃度瓦斯中的 甲烷和氧氣在其表面吸附，進(jìn)而發(fā)生催化燃燒反 應(yīng)。因此，較溶膠-凝膠法制備的催化劑，共沉淀法 制備的催化劑催化活性高。后續(xù)僅對Co-Cu(COP) 催化劑進(jìn)行表征。

圖 4    催化劑的SEM照片

Fig. 4    SEM images of catalysts

2.2.2    XRD分析

       為了分析催化劑的物相組成及晶體結(jié)構(gòu)等信 息，對 3 種不 同焙燒 溫度下n(Co):n(Cu)為 1:1 的 Co-Cu(COP)催化劑進(jìn)行了XRD表征，結(jié)果如圖5 所示。與PDF標(biāo)準(zhǔn)卡片對比，Co-Cu(COP)催化劑晶相 主要是CuO、Co3O4  和CuxCo3-xO4 。Co3O4  和Cu-Co復(fù) 合尖晶石類氧化物CuxCo3-xO4  的特征衍射峰幾乎融 合在一起，不易區(qū)分。這是由于Co2+ 和Co3+ 的半徑 都小于Cu的半徑，所以在Co-Cu(COP)制備過程中， Co離子會逐漸滲入到銅的氧化物晶格內(nèi)，使Cu的 氧化物晶體產(chǎn)生畸變[9- 10]，從而形成新型Co-Cu復(fù)合 氧化物CuxCo3-xO4 。對于CuxCo3-xO4  尖晶石，晶相為 Cu0.76Co2.24O4  (PDF:36- 1189)、Cu0.92Co2.08O4  (PDF:37- 0878)、Cu0.72 Co2.28 O4 (PDF:72-0241)、Cu0.27 Co2.73 O4  (PDF:78-2173)和Cu0.37Co2.63O4  (PDF:78-2174)。從 圖 5 中還可觀察到，隨著焙燒溫度的不斷升高， CuO、Co3O4  和CuxCo3-xO4  3 種晶相的衍射峰強(qiáng)度有所升高，且逐漸尖銳化，說明隨著焙燒溫度不斷增高，Co-Cu(COP)催化劑燒結(jié)現(xiàn)象逐漸加劇，晶體顆粒尺寸逐漸變大。這也是 400 °C焙燒條件下制備的Co-Cu(COP)催化劑活性較好的原因。

圖 5    Co-Cu(COP)催化劑的XRD譜圖

Fig. 5    XRD patterns of Co-Cu(COP) catalysts

2.2.3    H2 -TPR分析

     催化劑的氧化還原特性與催化活性密切相關(guān)。對 3種不同焙燒溫度下 n(Co):n(Cu)為 1:1 的Co-Cu(COP)催化劑進(jìn)行了H2-TPR表征，結(jié)果如圖 6所示。

圖 6    Co-Cu(COP)催化劑的H2-TPR 曲線  

    Fig. 6    H2-TPR curves of Co-Cu(COP) catalysts

     由圖 6 可知，不同焙燒溫度下制得的催化劑 的TPR峰數(shù)量相同，都存在兩個(gè)還原峰。結(jié)合XRD 表征和Cu的高還原性特征判斷，左側(cè)的TPR峰對應(yīng) CuO的還原峰，右側(cè)為Co3O4  的還原峰。隨著焙燒 溫度的升高，峰型逐漸變寬，說明催化劑結(jié)晶度增 加。圖 6 中顯示，低溫還原峰的還原溫度隨著焙燒溫度的升高而升高，而催化劑的低溫還原峰對應(yīng)的 溫度越低，催化活性越強(qiáng)，這也使得在 400 °C的焙 燒條件下制備的催化劑活性最佳，這與催化劑活性 評價(jià)結(jié)果及XRD表征結(jié)果相符。

     對 3 種不同n(Co):n(Cu)下焙燒溫度為 400 °C 的Co-Cu(COP)催化劑H2-TPR表征結(jié)果如圖 7 所示。 由圖 7 可知，n(Co):n(Cu)為 1:1 的催化劑擁有最低 的低溫還原峰，具有較好的催化活性。這表明合適 的n(Co):n(Cu)可以使Co、Cu之間形成更好的協(xié)同作 用，從而促進(jìn)催化活性提升。

圖 7    不同n(Co):n(Cu)的Co-Cu(COP)催化劑的H2-TPR 曲線

 Fig. 7    H2-TPR curves of Co-Cu(COP) catalysts with di?erentn(Co):n(Cu)

2.2.4    XPS分析

     為獲取催化劑的元素組成和金屬價(jià)態(tài)等信息， 對 400 °C焙燒條件下制備的，n(Co):n(Cu)為 1:1 的 Co-Cu(COP)催化劑進(jìn)行了XPS表征，Cu 2p譜 圖、 Co 2p譜圖分別如圖 8、圖 9 所示。由圖 8 可知，Cu2p XPS譜圖由Cu 2p1/2、Cu 2p3/2  和兩個(gè)振蕩衛(wèi)星峰 組成，其中Cu 2p1/2  的結(jié)合能在 952.4~954.5 eV內(nèi)， Cu 2p3/2  的結(jié)合能在 932.4~935.5 eV內(nèi)，兩個(gè)振蕩衛(wèi) 星峰結(jié)合能分別在 962.4 eV和942.9 eV左右。利用 Avantage軟件，對Cu 2p3/2  特征峰分峰擬合，發(fā)現(xiàn)Cu 包含Cu2+、Cu+兩種價(jià)態(tài)，前者結(jié)合能約為 934.5 eV，后者為 932.6 eV。由圖 9 可知，Co 2p XPS譜圖由 結(jié) 合 能 分 別 為 780.1 eV 和 795.2 eV 的Co 2p1/2、 Co 2p3/2  以及結(jié)合能為 790.2 eV的振蕩衛(wèi)星峰組成。 對Co 2p3/2  分峰擬合，得知催化劑中Co存在Co2+ 和 Co3+ 兩種價(jià)態(tài)。有研 究表 明[11]，Co3+ 陽離子作為 VOCs、CO等氧化反應(yīng)的活性位點(diǎn)，可以增強(qiáng)VOCs 的氧化還原反應(yīng)。

     根據(jù)催化劑中銅、鈷兩種金屬的價(jià)態(tài)，推測Cu2+ 和Co3+ 是反應(yīng)的活性中心，其催化低濃度瓦斯燃燒的機(jī)制如下：低濃度瓦斯中的氧氣吸附于活性中心，形成吸附活性氧；吸附活性氧與反應(yīng)氣中的甲烷反應(yīng)，生成二氧化碳和水，在此過程中Cu2+ 和Co3+被還原成Cu+ 和Co2+；然后，Cu+ 和Co2+ 從反應(yīng)氣中捕獲氧氣又被氧化成Cu2+和Co3+。

圖 8    Co-Cu(COP400 1:1)催化劑的XPS Cu 2p譜圖  

   Fig. 8    XPS Cu 2p spectra of Co-Cu (COP400 1:1) catalyst

圖 9    Co-Cu(COP400 1:1)催化劑的XPS Co 2p譜圖

    Fig. 9    XPS Co 2p spectra of Co-Cu(COP400 1:1) catalyst

3    結(jié)論

     采用溶膠-凝膠法和共沉淀法分別制備了Co- Cu(SG)和Co-Cu(COP)兩大類催化劑，研究了制備 方法、焙燒溫度和n(Co):n(Cu)等因素對催化劑催化 燃燒低濃度瓦斯效果的影響，得到如下主要結(jié)論。

      (1)相較于溶膠-凝膠法，共沉淀法制備的Co- Cu(COP)催化劑具有更好的催化活性。其中，適宜的催化劑焙燒溫度為 400 °C、n(Co):n(Cu)為 1:1， 該條件下制備的催化劑催化活性最高。催化劑Co- Cu(COP400 1:1)的甲烷轉(zhuǎn)化特征溫度T10、T50  和T90   相較于催化劑Co-Cu(SG400 3:2)分別降低了 6 °C、 70 °C和 1 °C。

      (2) 根據(jù)表征結(jié)果可知，Co-Cu(COP)具有更 為發(fā)育的孔隙結(jié)構(gòu)，利于低濃度瓦斯中的甲烷和氧 氣在其表面吸附，晶相組成主要是CuO、Co3O4  和CuxCo3xO4，隨著焙燒溫度的升高，催化劑燒結(jié)現(xiàn)象 逐漸加劇，因此在實(shí)驗(yàn)研究的范圍內(nèi)，適宜的催化 劑焙燒溫度為 400 °C 。n(Co):n(Cu)為 1:1 時(shí)，催化 劑中的Cu呈現(xiàn)Cu2+、Cu+ 兩種價(jià)態(tài)，而Co表現(xiàn)為Co2+和Co3+，推測Cu2+和Co3+是低濃度瓦斯催化燃燒反應(yīng) 的活性中心。

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